高分子聚合物表面是指其固体表层一个或数个原子层的区域。由于表面粒子（分子或原子）没有邻居粒子，使其物理性和化学性质与固体内部的性质明显不同。由于其表面上原子配位数减少，所以处于表面上的原子缺少相邻的原子，会失去三维结构状态下原子之间作用力的平衡。这样，解理后那些处于表面上的原子，必然要发生驰豫，以寻求新的平衡位置，因而会发生重构（reconstruction）以降低表面的能量。所以弛豫和重构是高分子聚合物解理后普遍存在的一种表面现象。

高分子聚合物表面所以会发生重构，从热力学的角度看，界面能最低是重构发生的主要动力。从动力学角度看，当环境变化时表面分子的运动能力也是重构能否发生的关键因素，因此高分子聚合物的结构影响其表面重构能力。研究表明高分子聚合物的极性基团，分子链间的交联等都是影响其表面重构的重要因素。

高分子聚合物表面重构现象在20世纪70年代后受到人们的关注和重视。通过一些近代分析测试技术，诸如X射线光电能谱、透射电镜、原子力显微镜等应用，加深了对这一现象的认识。通过对表面重构的研究可以掌握表面重构的规律，对于高分子材料的表面设计，控制高分子材料表面性质，调控、优化高分子材料的使用性能，实现其表面智能化等都具有非常重要的意义