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阿道夫·温道斯 编辑
阿道夫·奥托·赖因霍尔德·温道斯(德语:Adolf Otto Reinhold Windaus,1876年12月25日-1959年6月9日)生于柏林逝于格丁根,德国化学家,他因研究一族固醇和它们与维生素的关系,并发现维生素D,而获得1928年的诺贝尔化学奖。
中文名:阿道夫·奥托·赖因霍尔德·温道斯
外文名:Adolf Otto Reinhold Windaus
国籍:德国
出生日期:1876年12月25日
逝世日期:1959年6月9日
毕业院校:弗莱堡大学,柏林洪堡大学
职业:化学家
主要成就:诺贝尔化学奖 (1928)
出生地:柏林
1925年,作为类固醇研究的权威,温道斯受赫斯之邀去纽约研究抗佝偻病维生素,他同时还与伦敦的科学家合作研究。
1927年,两个小组通过一系列巧妙的化学转化并与已知化合物比较,推导出麦角甾醇可能是食物中维生素D的前体。次年温道斯回到哥廷根的实验室,又分离出该维生素的三种形式:两种得自受辐照植物的固醇,他称之为D1和D2;一种分离自受辐照的皮肤,他称之为D3。
1931年,艾斯丘(F. A. Askew)的英国小组紧随其后,确定了维生素D2的化学组成(现称为麦角骨化醇),它是由麦角固醇衍生而来的。5年后,温道斯合成了7-脱氢胆甾醇分子,并通过辐照将其转化为维生素D3,现称为胆骨化醇。
通过温道斯对胆甾醇的研究,人们终于在1932年确定了这个化合物的结构。
温道斯的另一个重要贡献是把上述研究方法应用于维生素的研究, 他发现了维生素D可由甾族化合物的分子被阳光照射破坏一个键后生成。这就为照射法提供了理论根据,照射法就是通过曝晒在紫外线之下可以提高象牛奶和面包这类食品中的维生素D的含量。
温道斯还在1932年确定了维生素B1(硫胺)分子中硫原子的位置,这项研究对于确定这种重要化合物的结构来说是一个重要的步骤。
温道斯的研究工作还有助于性激素化学的建立,促进了治疗心脏病的药物的研究。
他也因研究甾醇类的结构及其与维生素的关系而获得1928年诺贝尔化学奖。他把获得的化学奖金全部用于扩大自己创办的维生素研究所。
7-脱氢胆固醇
据瑞典皇家科学院的H·G·瑟德鲍姆教授在授奖词说,温道斯对于固醇的研究意图揭示有机物互相转换的性质。瑟德鲍姆用“勤勉”和“机智”形容温道斯的工作。瑟德鲍姆在授奖词中形容温道斯以“解释执行的明晰”来“克服最大的实验困难”。1928年12月12日,温道斯在获奖演说中叙述了他在固醇领域的研究。他将固醇定义为分布于动物界和植物界,但在细菌中未发现的不含氮大分子醇类。胆固醇最早是从胆结石中提炼出来的,它是一种不饱和化合物,在整个人体中都存在,分子中包含27个碳原子、46个氢原子、1个氧原子。它在自然界中都有被发现,它的单一醇类,在某种程度上,能够酯化为不同的脂肪酸。虽然它大量集中在脑部,但在人类血清中发现的含量展现出很大的不同。高含量的胆固醇会富集在肝中并造成损害,温道斯根据那个时代的实验数据相信,胆固醇含量中等或偏高的饮食与动脉硬化有一定联系。
温道斯做过广泛研究的另一种重要固醇是麦角固醇,它发现于酵母和其他真菌中。麦角固醇分子由27个碳、42个氢、1个氧构成。它有三个双键,而胆固醇中只有一个。
温道斯与好友威兰的工作通过一种双氢固醇——粪酯醇有了联系。它可以自然产生,但不能通过胆固醇的氢化来合成。在实验室中,温道斯用盐酸初治使胆固醇转化为粪酯醇。以粪酯醇为初始材料,温道斯用吸收氧化剂的方法将其转化为胆烷酸。一般的胆酸源于胆烷酸。威兰将胆烷酸与固醇联系起来。
温道斯之后证明了类固醇与维生素D的关系。他用波长248nm到313nm的紫外线照射麦角固醇得到了维生素D。温道斯还探索了照射的条件。他发现反应可在极低的温度下发生,但若照射时间太长,维生素D会被破坏。他希图用纯化学方法将麦角固醇转化为维生素D,但没有成功。
温道斯继续改进实验,从而定量的证明了麦角固醇与维生素D有着相同的实验式。为了区分是聚合还是异构化,他做了分子量的研究,确定了这两个化合物的分子量在误差范围内相等。
接下来温道斯考察了类固醇中的醇加上一个双键异构化为维生素D内酮基的可能性。这可能是在紫外照射时发生的。仔细的实验证明羟基并不会在照射中分解,所以醇并不会变成酮基。他对只用单一方法并不满意,多次以合成法制备酮,发现它并不能成为活性的维生素。
另一种可能性是双键被异构化至另一位置。温道斯用定量实验证明双键数量在麦角固醇与维生素D中并无不同,证明异构化是双键移位或者立体结构重整的作用。
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