三氧化二砷 编辑

砒霜

三氧化二砷三氧化二砷

三氧化二砷是砷的三价氧化物,化学式为As2O3,又称氧化亚砷,俗称砒霜、白砒等 。

三氧化二砷是无臭无味的白色粉末,有剧毒 ,是最具商业价值的砷化合物,也是最古老的毒物之一。其有单斜、立方和无定形三种形态,其熔点和沸点随晶型的不同稍有差异 。

2017年10月27日,世界卫生组织国际癌症研究机构公布的致癌物清单初步整理参考,砷和无机砷化合物在1类致癌物清单中 。

基本信息

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中文名:三氧化二砷

外文名:Arsenic trioxide

别名:砒霜;白砒;亚砷酸酐

化学式:As2O3

分子量:197.84

CAS登录号:1327-53-3

EINECS登录号:215-481-4

熔点:275 至 313 ℃

沸点:465 ℃

水溶性:微溶,随温度升高明显增大

密度:3.74 g/cm³

外观:白色霜状粉末

应用:防腐剂, 杀虫剂, 除草剂

安全性描述:S45;S53;S60;S61

危险性符号:N:环境危险物质;T+:极高毒性物质

危险性描述:R28;R34;R45;R50/53

饱和蒸气压:13.33 KPa(332.5 °C)

安全说明:S45:出现意外或者感到不适,立刻到医生那里寻求帮助(最好带去产品容器标签)S53:避免暴露——使用前先阅读专门的说明S60:本物质残余物和容器必须作为危险废物处理S61:避免排放到环境中

危险类别码:R28:吞咽极毒R34:会导致灼伤R45:可能致癌R50/53:对水生生物极毒,可能导致对水生环境的长期不良影响

基本信息

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化学式:As2O3

分子量:197.84

CAS号:1327-53-3

MDL号:MFCD00003433

EINECS号:215-481-4

RTECS号:CG3325000

PubChem号:24852110

InChI:1/S2As.3O/q2*+3;3*-2

理化性质

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无臭、白色粉末或结晶,加热则散发出蒜臭味。具有三种晶型:

(1)砷华(Arsenolite),属立方晶系,通常为八面体结晶,在常温下是最稳定的存在形态,相对密度3.865,将它在220 ℃以上加热,会变成高温稳定型。

(2)白砷石(Claudetite)为高温稳定型单斜晶系针状结晶,相对密度4.15,193 ℃开始升华,其熔点为315 ℃,沸点为465 ℃。

(3)非晶系(信石玻璃:Vitreous arsenic)无色无定形的玻璃状物质,相对密度3.738,熔点312.3 ℃,不稳定,能缓慢地变成等轴晶系。

As2O3微溶于水,生成亚砷酸 。单斜晶体和立方晶体溶于乙醇、酸类和碱类;无定形体溶于酸类和碱类,但不溶于乙醇。三氧化二砷是一种两性氧化物,但酸性超过碱性,水溶液呈弱酸性;既能与酸反应,也能与碱反应,分别生成亚砷盐和亚砷酸盐 。由于工业三氧化二砷所含的杂质不同,故略呈红色、灰色或黄色。

用途

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三氧化二砷虽是一种剧毒物质,通过一定的加工处理限量使用,可成为工业生产中有用的原材料 。

(1)用于提炼元素砷,是冶炼砷合金和制造半导体的原料。

(2)玻璃工业用作澄清剂和脱色剂,以增强玻璃制品透光性。

(3)农业上用作防治病虫害的消毒剂和除锈剂,也用作其他含砷杀虫农药的原料。

(4)用于涂料和染料的制造。可作化学试剂。还用于气体脱硫、木材防腐、锅炉防垢以及陶瓷和搪瓷等方面。

(5)用作分析试剂,如作基准试剂,还原剂。氯气吸收剂。还用于亚砷酸盐的制备,用作防腐剂。

(6)用于玻璃、搪瓷、颜料工业和制备药物、杀虫剂、皮革保存剂等 。

毒理学数据

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急性毒性

LD50:10 mg/kg(大鼠经口);20 mg/kg(小鼠经口)

生殖细胞突变性

DNA抑制:人HeLa细胞500 μmol/L。细胞遗传学分析:人白细胞1200 nmol/L。

致癌性

IARC致癌性评论:组1,确认人类致癌物。对人类致癌性证据充分。

生殖毒性

小鼠孕9~12 d吸入最低中毒剂量28500 μg/m3(4h),致肌肉骨骼系统发育畸形。

小鼠孕7~17 d经口染毒最低中毒剂量1650 μg/kg,致中枢神经系统发育畸形。

小鼠孕7~17 d经口染毒最低中毒剂量8250 μg/kg,致免疫和网状内皮组织系统发育畸形。

特异性靶器官系统毒性-反复接触

大鼠摄取本品150 mg/(kg·d),共6.5个月,对动物生长发育有轻度影响,肝肾重量明显增加,但肝肾功能及血常规均正常;30 mg/kg以下,动物各主要脏器无病理改变。

生态学数据

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生态毒性

LC50:8.33mg/L(48h)(大马哈鱼);0.038mg/L(24h)(水蚤)。

EC50:31.43~73.73mg/L(5,15,30min)(发光菌,Microtox测试)。

应急处理

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泄漏处理

隔离泄漏污染区,限制出入。建议应急处理人员戴自给正压式呼吸器,穿防毒服,戴橡胶手套。穿上适当的防护服前严禁接触破裂的容器和泄漏物。小量泄漏:避免扬尘,用洁净的铲子收集泄漏物,置于干燥、洁净、有盖的容器中,将容器移离泄漏区。大量泄漏:用塑料布、帆布覆盖,减少飞散。然后收集、回收或运至废物处理场所处置。

防护措施

呼吸系统防护:可能接触其粉尘时,应该佩戴头罩型电动送风过滤式防尘呼吸器。必要时,佩戴空气呼吸器。

眼睛防护:呼吸系统防护中已作防护。

身体防护:穿连衣式胶布防毒衣。

手防护:戴橡胶手套。

其他:工作现场禁止吸烟、进食和饮水。工作毕,彻底清洗。单独存放被毒物污染的衣服,洗后备用。实行就业前和定期的体检。

急救措施

吸入:迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难,给输氧。如呼吸停止,立即进行心肺复苏术。就医。

皮肤接触:脱去被污染的衣着,用肥皂水和清水彻底冲洗皮肤,就医。

眼睛接触:立即分开眼睑,用流动清水或生理盐水彻底冲洗,就医。

食入:催吐、彻底洗胃。洗胃后服活性炭30~50 g(用水调成浆状),而后再服用硫酸镁或硫酸钠导泄。就医。

环境标准

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中国(TJ36-79),车间空气中有害物质最高容许浓度:0.287 mg/m3。

前苏联(1975),水体中有害物质最高允许浓度:0.05 mg/L(以As3+计)。

储存方法

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储存于阴、通风良好的专用库房内,实行“双人收发、双人保管”制度。远离火种、热。包装密封。应与氧化剂、酸类、卤素、食用化学品分开存放,切忌混储。储区应备有合适的材料收容泄漏物。

常见谣言

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对应于三氧化二砷的悠久历史,银针探毒的方法在我国古代断案中被广为采用。但实际上,三氧化二砷并不与银反应 。由于古代冶炼技术差,工艺粗糙,制成的砒霜中往往含有大量硫化物。硫化物与银反应,生成的黑色硫化银(Ag2S)附着在银针表面,银针变黑。银针试毒的方法实际上是检测出了砒霜中的含硫杂质,并不是检测出三氧化二砷。所以,银针探毒在古代的成功应用纯属巧合。

安全信息

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安全术语

S45:In case of accident or if you feel unwell, seek medical advice immediately (show the lable where possible).

发生事故时或感觉不适时,立即求医(可能时出示标签)。

S53:Avoid exposure - obtain special instructions before use.

避免接触,使用前获得特别指示说明。

S60:This material and/or its container must be disposed of as hazardous waste.

该物质及其容器必须作为危险废物处置。

S61:Avoid release to the environment. Refer to special instructions/Safety data sheets.

避免释放到环境中,参考特别指示/安全收据说明书。

风险术语

R28:Very toxic if swallowed.

吞食有极高毒性。

R34:Causes burns.

引起灼伤。

R45:May cause cancer.

可能致癌。

R50/53:Very toxic to aquatic organisms, may cause long-term adverse effects in the aquatic environment.

对水生生物有极高毒性,可能在水生环境中造成长期不利影响。

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