键长 编辑

键长键长

键长(Bond length)指分子中两个原子核间的平衡距离。例如,H2分子中2个H原子的核间距为74pm,所以,H—H键长就是74pm。键长和键能都是共价键的重要性质,可以由实验(主要是分子光谱或热化学)测知。

定义

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键长:两个成键原子A和B的平均核间距离。是了解分子结构的基本构型参数,也是了解化学键强弱和性质的参数。可以由实验测量得到。键长是分子结构的重要参数之一,它对于讨论化学键的性质,研究物质的微观结构以及阐明微观结构与宏观性能之间的关系等方面都具有重要作用。

一般规律

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对于由相同的A和B两个原子组成的化学键:键长值小,键强;键的数目多,键长值小。

在原子晶体中,原子半径越小,键长越短,键能越大。由大量的键长值可以推引出成键原子的原子半径;反之,利用原子半径的加和值可得这种化学键的典型键长。若再考虑两个原子电负性差异的大小予以适当校正,和实际测定值会符合得很好。

对于共价键键长的比较,大致可以参考以下方法:共价键强度越大,则键长越小;与同一原子相结合形成共价键的原子电负性与该原子相差越大,键长越小;(例如卤素与碳原子间形成的价键)同时,键长也与该原子形成的其他化学键类型及强度有关。

但是,影响键长和键能的因素有很多,例如原子半径、原子核间距离、孤对电子之间的排斥力、反馈键等,在实际的分子中,由于受共轭效应、空间阻碍效应和相邻基团电负性的影响,同一种化学键键长还有一定差异。因此在讨论问题时必须视具体情况进行分析。

测定方法

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各种分子中键长的数值,大量地已通过晶体的X射线衍射法予以测定;为数较少的简单的气态分子和X-H键长已通过光谱法和中子衍射法测出。

除了用光谱、衍射等物理方法测定键长外,量子化学中可以由从头计算法或自洽场半经验法计算键长 。

键长键能

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常见化学键的键长与键能(Bond Lengths and Bond Energies of Commonly Chemical Bonds)

常见化学键的键长与键能

化 学 键(Chemical bond)

键 长

(Bond length)

/(10-12m)

键 能

(Bond energy)

/(kJ/mol)

化 学 键(Chemical bond)

键 长

(Bond length)

/(10-12m)

键 能

(Bond energy)

/(kJ/mol)

B—F

-

644

N—H

101

389

B—O

-

515

N—N

145

159

Br—Br

229

193

N═N

125

456

C—B

156

393

N≡N

110

946

C—Br

194

276

N—O

146

230

C—C

154

332

N═O

114

607

C═C

134

611

Na—Br

250

367

C≡C

120

837

Na—Cl

236

412

C—Cl

177

328

Na—F

193

519

C—F

138

485

Na—H

189

186

C—H

109

414

Na—I

271

304

C—I

214

240

O—H

98

464

C—N

148

305

O—O

148

146

C═N

135

615

O═O

120

498

C≡N

116

891

P—Br

220

272

C—O

143

326

P—Cl

203

331

C═O

120

728

P—H

142

322

C═O(CO2)

-

803

P—O

163

410

C—P

187

305

P═O

138

585

C—S

182

272

P—P

-

213

C═S

156

536

Pb—O

192

382

C═S(CS2)

-

577

Pb—S

239

346

C—Si

186

347

Rb—Br

294

381

Cl—Cl

199

243

Rb—Cl

279

428

Cs—I

337

337

Rb—F

227

494

F—F

140

153

Rb—I

318

319

H—H

75

436

S—H

135

339

H—Br

142

366

S—O

-

364

H—Cl

127

431

S═O

143

-

H—F

92

565

S—S

207

268

H—I

161

298

S═S

189

-

I—I

266

151

Se—H

147

314

K—Br

282

380

Se—Se

232

-

K—Cl

267

433

Se═Se

215

-

K—F

217

498

Si—Cl

-

360

K—I

305

325

Si—F

-

552

Li—Cl

202

469

Si—H

-

377

Li—H

239

238

Si—O

-

460

Li—I

238

345

Si—Si

-

176

通过比较可以发现,H-F,H-Cl,H-Br,H-I键长依次递增,而键能依次递减;单键,二键,三键的键长依次缩短,但键能逐渐增加,但二键和三键的键长并非是单键的二,三倍。因此,再利用键长与键能的一般规律时,我们更应该在经验规律的基础上,结合不同原子实际的化学环境具体分析。

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